天京城破之后，曾国荃原先规定，每个营六成兵员冲杀，四成兵员守营，但破城之后，湘军兵员都争先恐后进城去抢掠财物，就连军营里的长夫、雇工等勤杂人役也跟去捞外快，整个兵营为之一空。以致城中向外载送的，都是车水马龙，装运或肩负的都是财帛和女人。除了曾纪泽派刘铭传的淮军特别保护起来的天王府，天京其他王府、馆衙，都被洗劫一空。
大巷战过后，曾纪泽派淮军维持城内的秩序，只许湘军劫财，不许杀人。南京城被洪秀全等人洗劫十余年，有钱的老百姓很少。有钱人家大多是跟长毛有关系的，曾纪泽觉得湘军抢掠他们并不冤枉，他们的钱财也是搜刮老百姓得来的。
当天夜里，城里多处起火。城陷这天，李秀成见湘军打开太平门缺口，冲上了城内龙广山，又见吴如孝统兵来挡，挡不住，败退下来，李秀成遂带了洪秀全的兰妃和幼天王洪天贵等人，以及忠王府的家眷，独自率领自己的一千多最后精锐人马，想由激战尚弱的北门冲出。
此时，黄文金、杨辅清和洪仁玕等天国有头面人物在湖州。湖州及其周边的广德、四安、孝丰、安吉等城镇，有来自江苏、浙江各地的十几万太平军将士。太平天国坚守湖州，是为在江西的李世贤等部来日援京的中枢站，也为天京突围有一个着落点。天京城破后，分散出围的诸王兵将，很多是殊途同归，走向广德、湖州会合的。李秀成也想带着幼天王突围去湖州。
当李秀成的人马以誓死的决心，冲入北营时，他惊奇地发现，这里竟然是一座空营，原先驻守在这里的淮军仿佛一夜之间撤走了一样。
李秀成顿生疑惑，但他却别无选择，只有穿过这座空营，继续往北而去。就在他经过狮子山狭道之时，忽然间两边山丘里喊杀声大作，陡然间遍布了淮军地旗号，竟有数千的淮军，早就埋伏在了此处，几千条洋枪瞄准了将李秀成和他的队伍。
李秀成知道中计，事已至此。根本没有逃脱的希望。再做抵抗，只有死路一条。他命部下围拢在一起，并高喝道：“我乃忠王李秀成，叫你们主将出来说话。”
淮军无人应答，突然一阵枪响，李秀成身边手拿洋枪的亲兵一个个应声掉下马，片刻死了上百人。李秀成顿时又惊又怒，为了避免不必要的伤亡，他下令有枪的手下扔掉洋枪。
接着，又是一阵枪响，李秀成身后拿刀的士卒也纷纷中弹，李秀成的坐骑也被射中数弹。那战马一声悲哀的嘶鸣，翻倒于地。
李秀成摔在地上，爬了起来，心知对方是在立威，这时候除了投降，就是死路，他只好改变了语气：“在下李秀成，还请领军大人出来接见，我李秀成有话要说。”
这些人马，是苏慕白和苏慕莲带的慕字营，五千人。另外，还有程学启部的八千人。曾纪泽早料到李秀成必由北门逃出遁往江北，他故意让刘铭传将李秀成的队伍往北门赶，在这通往江北的最近之路设下埋伏，专等李秀成等人。
不过，按照计划，曾纪泽也并不想杀李秀成。待李秀成喝破喉咙，已经有些不知所措的时候，曾纪泽才现身于山丘之顶，在苏慕白和苏慕莲两姐妹的护卫下，高声道：“李秀成，你已经走投无路了，投降吧。”
曾纪泽这么说，也是为了试探一下历史上李秀成投降的真伪。因为曾纪泽觉得，历史上李秀成被抓后想降清有猫腻，是想误导曾国藩，保存太平天国的残余力量。因为当时太平天国首都天京失陷以后，李秀成掩护洪秀全的儿子幼天王冲出重围，他知道幼天王此时已经脱离了险境，还故意说幼天王“十六岁幼童，自幼至长，并未奇(骑)过马，又未受过惊慌，九帅四方兵追，定言(然)被杀矣。”此外，李秀成还隐瞒了太平天国其他主力的动向。如果李秀成是真心投降，完全可以出卖这些情报以邀功，但他却没有这么干。曾纪泽从李秀成一生的功绩以及被俘后的表现上推测，李秀成不像是因为贪生怕死才投降的，一定是另有所图。李秀成伪降很可能是为了劝曾国藩推翻清做皇帝。
李秀成听见曾纪泽的喊话，看不清是何人在喊话，便换了一匹马，往前走了两步，才看清眼前这个人，就是那个将他的苏福省一步步蚕食，战无不胜的淮军之统帅，传说中曾国藩的大公子。生死仇敌见面，分外眼红，李秀成恨不得食曾纪泽之肉，但已为败军之将，只能心中徒发感慨。他勉强笑了笑，道：“秀成愿以身归降，不过望先生放我那些手下，他们跟了我多年。”
“放了你的手下？看来你真是不到黄河心不死。”曾纪泽哼了一声，道：“如果我没猜错的话，你的手下中应该有你们的幼天王洪天贵吧。”
李秀成脸色顿为一变，他本以自己投降，可以换得幼天王逃出升天，为天国留下一线复兴希望，却不料曾纪泽如洞察天机一般，将一切尽掌握于手中，李秀成仰天长叹，黯然道：“天要亡我，非战之罪！既然如此，要杀要剐，悉听尊便。”
曾纪泽笑道：“忠王，你们太糊涂！清廷的八旗和绿营已经被你们打垮，北方大地上还有数十万念贼，那里才是你李秀成施展才华的舞台。你们却偏偏要祸乱南方，偏安一隅，贪图享乐。”
曾纪泽这番话说得莫名其妙，李秀成满心疑惑，问道：“请大人明示。”
曾纪泽手一挥，令旗摇动，阻在山谷口地